微波化學合成儀:淺談微波在有機合成化學中的應用(二)
2.3氧化反應
Mohammad等在微波輻射條件下在l miml為用次氯酸鈣將一些芐醇氧化成相應的酮或醛,根據(jù)與羥基相連的側(cè)基的不同,產(chǎn)率從65%~98%不等。同時他還報道了以蒙脫石和硅膠為載體在微波輻射條件下用碘酸將芳香胺氧化成苯醌,將原來的在水浴條件下的反應時間幾小時降到I min以內(nèi)。同時產(chǎn)率由18%-35%提高到28%--60%。
2.4水解反應
在密封的反應器中。苯甲酸甲酯的皂化是微波用于水解反應的-個例子,反應2.5 min產(chǎn)率達84%,比傳統(tǒng)加熱水解快25倍。Ben.Dale研究了腈水解制酰胺的反應,以N扣H.PEG.400為催化劑在微波輻射條件下可很快以較高產(chǎn)率完成反應。魏俊發(fā)報道了一種微波促進快速水解法,即在稍加改裝或未改裝的家用微波爐中,用95%--98%硫酸,控制火力2檔~5檔,全對甲苯磺?;诿褍H需50 S一120s即可完成水解反應,比常規(guī)加熱水解所需時同縮短約3000倍-8000倍,濃硫酸用量也比常規(guī)加熱水解少,產(chǎn)率較常規(guī)水解高。
2.5巧縮合反應
Balalair等研究了芳酮的Knoevenagel反應,該反應在無溶劑下進行,在850W微波輻射6Min可得到93%的產(chǎn)率.邵國強等以離子液體P丁基POP甲基咪唑四氟硼酸鹽為反應溶劑.氮基乙酸為催化劑,在微波輻射下,醛和活潑亞甲基類化合物發(fā)生的縮合反應速度能被極大地提高,8種縮合產(chǎn)物被快速高收率地合成。祁秀秀等采用二氮基二苯砜與均苯四酸二酐為單體進行微波輻射溶液聚合反應.所得的聚酰胺酸進行固相微波輻射亞酰化。結(jié)栗表明:微波輻射不僅縮短了縮聚反應時間5min一10min,還提高縮聚物的特性枯數(shù)和轉(zhuǎn)化率.同時合成的聚酰胺酸和聚酰亞胺都具有一定的熒光性能,聚酰亞胺具有一定的磁性。
近年來,微波輻射技術在催化加氫、基團保護、重排反應、消除反應、不飽和烴的加成、有機金屬、
立體選擇性反應等有機合成領域都有應用,并取得一定的進展。
3微波有機合成的發(fā)展展望
微波在有機合成中的應用發(fā)展極為迅速。從1986年至今,微波化學有機合成技術從-初的密閉合成、常壓合成、于法合成發(fā)展到現(xiàn)在的連續(xù)合成。但是對微波加速反應機理的研究應該說還是一個新的領域,有些結(jié)果缺乏實驗上更充分的論證,特別是在化學反應動力學的研究;同時如何將微波技術的應用和實際工業(yè)生產(chǎn)相結(jié)合,以及微波化學實驗爐的開發(fā)特別是大型微波裝置的研制與完善等問題,都是微波化學工作者要研究的熱點和重點.
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